根据 Burgi-Dunitz轨道角 亲核试剂从羰基107°方向进攻,上图构象刚好在Rs一侧进攻,此方向进攻得到的产物为主要产物。
此构象从 Burgi-Dunitz轨道角 方向进攻,处于R M位置进攻,位阻较大,此产物为次要产物。
三、Cram螯合规则:
α-手性碳上带有好的螯合基团(OR, NR2, SR)时,在好的螯合金属(Li+,MgX+, ZnCl2,TiCl4,MgCl2)存在下,作为Lewis酸的螯合金属和羰基络合的同时也和作为Lewis碱的螯合基团进行络合形成了一个环状结构。
规则特点:
1、螯合基团与羰基处于重叠交叉式,在螯合金属的络合下形成环状结构。
2、亲核试剂从空间位阻更小的Rs一侧进攻。
当Lewis酸和Lewis碱同时存在,满足Cram螯合规则条件时,会形成环状过渡态,Felkin-Anh规则不适用。
参考文献
一、 《有机人名反应、试剂与规则》,黄培强等编著,P410-413。返回搜狐,查看更多